الفرض الأول في العلوم الفيزيائية للفصل الأول، السنة الثالثة ثانوي (علوم تجريبية)
المدة: ساعة واحدة (60 دقيقة) المحاور: المتابعة الزمنية لتحول كيميائي: جدول التقدم، التقدم الأعظمي، السرعة الحجمية للتفاعل وزمن نصف التفاعل، التحولات النووية: النشاط الإشعاعي، قوانين الانحفاظ (صودي)، قانون التناقص الإشعاعي، ثابت النشاط، زمن نصف العمر والنشاط
التمرين الأول: المتابعة الزمنية لتفاعل الزنك مع حمض كلور الماء (7 نقاط) (7 نقاط)
في حصة أعمال مخبرية بثانوية الشهيد محمد بوضياف بتلمسان، أراد التلميذ ياسين دراسة تطور تفاعل الزنك مع حمض كلور الماء.
عند اللحظة $t=0$ أدخل كتلة $m=0.65\ g$ من برادة الزنك $Zn_{(s)}$ في حجم $V=100\ mL$ من محلول حمض كلور الماء $(H_3O^+_{(aq)}+Cl^-_{(aq)})$ تركيزه المولي $C=0.5\ mol/L$. ينتج عن التفاعل غاز ثنائي الهيدروجين $H_{2(g)}$ الذي جُمع وقيس حجمه في شروط التجربة، حيث الحجم المولي $V_M=24\ L/mol$.
نعتبر حجم المحلول ثابتا $V=100\ mL$ طوال التجربة.
المعطيات: $M(Zn)=65\ g/mol$، الثنائيتان: $Zn^{2+}_{(aq)}/Zn_{(s)}$ و $H_3O^+_{(aq)}/H_{2(g)}$.
سجّل ياسين حجم غاز $H_2$ المنطلق بدلالة الزمن فتحصل على النتائج التالية:
| $t\ (min)$ | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 6 | 8 | 10 | 15 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| $V(H_2)\ (mL)$ | 0 | 71 | 121 | 156 | 181 | 211 | 225 | 233 | 239 |
- اكتب معادلة التفاعل المنمذج للتحول الكيميائي الحادث. (0.5 ن)
- أنشئ جدول تقدم التفاعل بدلالة $n_0(Zn)$، $n_0(H_3O^+)$، $x$ و $x_{max}$. (1 ن)
- احسب كميتي المادة الابتدائيتين للمتفاعلين، ثم حدّد المتفاعل المحدّ وقيمة التقدم الأعظمي $x_{max}$. (1 ن)
- بيّن أن تقدم التفاعل يُعطى بالعلاقة $x(t)=\dfrac{V(H_2)}{V_M}$، ثم أكمل جدول قيم $x$ (بوحدة $mmol$) عند اللحظات المذكورة أعلاه. تحقق من أن الحجم النهائي للغاز يوافق $x_{max}$. (1 ن)
- ارسم المنحنى $x=f(t)$ على ورقة ميليمترية باختيار سلّم مناسب (مثلا: $1\ cm\leftrightarrow 1\ min$ و $1\ cm\leftrightarrow 1\ mmol$). (0.5 ن)
- عرّف زمن نصف التفاعل $t_{1/2}$ وعيّن قيمته. (1 ن)
- المماس للمنحنى $x=f(t)$ عند $t=0$ يشمل النقطتين $O(0\ ;0)$ و $B(2.86\ min\ ;10\ mmol)$. اكتب عبارة السرعة الحجمية للتفاعل $v$ بدلالة $x$ و $V$، ثم احسب قيمتها عند $t=0$ بوحدة $mol\cdot L^{-1}\cdot min^{-1}$. (1.5 ن)
- كيف تتطور السرعة الحجمية للتفاعل مع الزمن؟ علّل إجابتك مجهريا. (0.5 ن)
الحل وسلم التنقيط
حل التمرين الأول (7 ن)
1. معادلة التفاعل (0.5 ن)
الأكسدة: $Zn_{(s)}=Zn^{2+}_{(aq)}+2e^-$ ، الإرجاع: $2H_3O^+_{(aq)}+2e^-=H_{2(g)}+2H_2O_{(l)}$
$$Zn_{(s)}+2H_3O^+_{(aq)}\rightarrow Zn^{2+}_{(aq)}+H_{2(g)}+2H_2O_{(l)}$$
(0.25 ن للمعادلتين النصفيتين + 0.25 ن للمعادلة الإجمالية الموزونة)
2. جدول التقدم (1 ن)
| الحالة | التقدم | $n(Zn)$ | $n(H_3O^+)$ | $n(Zn^{2+})$ | $n(H_2)$ |
|---|---|---|---|---|---|
| ابتدائية | 0 | $n_0(Zn)$ | $n_0(H_3O^+)$ | 0 | 0 |
| انتقالية | $x$ | $n_0(Zn)-x$ | $n_0(H_3O^+)-2x$ | $x$ | $x$ |
| نهائية | $x_{max}$ | $n_0(Zn)-x_{max}$ | $n_0(H_3O^+)-2x_{max}$ | $x_{max}$ | $x_{max}$ |
(0.5 ن للحالتين الابتدائية والنهائية، 0.5 ن للحالة الانتقالية بالمعاملات الصحيحة)
3. المتفاعل المحدّ (1 ن)
$n_0(Zn)=\dfrac{m}{M}=\dfrac{0.65}{65}=1.0\times10^{-2}\ mol=10\ mmol$ (0.25 ن)
$n_0(H_3O^+)=C\cdot V=0.5\times0.1=5.0\times10^{-2}\ mol=50\ mmol$ (0.25 ن)
إذا كان $Zn$ محدّا: $x_{max}=10\ mmol$. إذا كان $H_3O^+$ محدّا: $x_{max}=\dfrac{50}{2}=25\ mmol$. (0.25 ن)
نأخذ القيمة الأصغر: المتفاعل المحدّ هو الزنك $Zn$ و $x_{max}=1.0\times10^{-2}\ mol$. (0.25 ن)
4. العلاقة $x=V(H_2)/V_M$ (1 ن)
من جدول التقدم $n(H_2)=x$ (0.25 ن)، وحسب قانون الغازات $n(H_2)=\dfrac{V(H_2)}{V_M}$، إذن $x(t)=\dfrac{V(H_2)}{V_M}$ (0.25 ن).
مع $V_M=24\ L/mol=24000\ mL/mol$ فإن $x\ (mmol)=\dfrac{V(H_2)\ (mL)}{24}$ :
| $t\ (min)$ | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 6 | 8 | 10 | 15 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| $x\ (mmol)$ | 0 | 2.96 | 5.04 | 6.50 | 7.54 | 8.79 | 9.38 | 9.71 | 9.96 |
(0.25 ن لجدول القيم)
التحقق: $V_{max}=x_{max}\cdot V_M=0.01\times24=0.24\ L=240\ mL$، وهي قيمة قريبة جدا من $239\ mL$ المقاسة عند $t=15\ min$، فالتفاعل انتهى تقريبا. (0.25 ن)
5. رسم المنحنى (0.5 ن)
منحنى متزايد يبدأ من المبدأ بميل كبير ثم يتناقص ميله تدريجيا ويقترب من مستقيم مقارب أفقي $x=x_{max}=10\ mmol$. (0.25 ن للسلّم وتعيين النقاط، 0.25 ن للمنحنى الصحيح)
6. زمن نصف التفاعل (1 ن)
هو المدة اللازمة لبلوغ التقدم نصف قيمته النهائية: $x(t_{1/2})=\dfrac{x_f}{2}$ (0.5 ن)
هنا $x_f=x_{max}=10\ mmol$ إذن $x(t_{1/2})=5\ mmol$ ، ومن الجدول/المنحنى (عند $x=5.04\ mmol$ يقابل $t=2\ min$): $t_{1/2}\approx2\ min$ (0.5 ن)
7. السرعة الحجمية عند $t=0$ (1.5 ن)
$$v=\frac{1}{V}\frac{dx}{dt}$$ (0.5 ن)
$\dfrac{dx}{dt}\Big|_{t=0}$ هو ميل المماس عند $t=0$: $\dfrac{10-0}{2.86-0}=3.5\ mmol/min=3.5\times10^{-3}\ mol/min$ (0.5 ن)
$$v(0)=\frac{3.5\times10^{-3}}{0.1}=3.5\times10^{-2}\ mol\cdot L^{-1}\cdot min^{-1}$$ (0.5 ن)
8. تطور السرعة (0.5 ن)
تتناقص السرعة مع الزمن (0.25 ن) لأن ميل المماس يتناقص؛ وذلك بسبب تناقص تركيز المتفاعلات ($H_3O^+$ ونقصان سطح تماس الزنك) وبالتالي تناقص عدد التصادمات الفعالة بين الأفراد الكيميائية في وحدة الزمن. (0.25 ن)
التمرين الثاني: اليود 131 في الطب النووي (6 نقاط) (6 نقاط)
يُستعمل اليود 131 في مصلحة الطب النووي بمركز مكافحة السرطان بالبليدة لتشخيص أمراض الغدة الدرقية وعلاجها. نواة اليود 131 $^{131}_{53}I$ مشعة، وتتفكك معطية نواة ابن $^{A}_{Z}Y$ وجسيما $\beta^-$.
المعطيات: زمن نصف العمر لليود 131: $t_{1/2}=8\ jours$، $1\ jour=86400\ s$، $N_A=6.02\times10^{23}\ mol^{-1}$، $M(^{131}I)=131\ g/mol$، $\ln2\approx0.693$.
مقتطف من الجدول الدوري: $_{52}Te$ ، $_{53}I$ ، $_{54}Xe$ ، $_{55}Cs$.
- أعط تركيب نواة اليود 131. (0.5 ن)
- اكتب معادلة تفكك نواة اليود 131، وحدّد النواة الابن $^{A}_{Z}Y$ مع ذكر القانونين المستعملين. (1 ن)
- عرّف زمن نصف العمر $t_{1/2}$ لنواة مشعة. (0.5 ن)
- يُكتب قانون التناقص الإشعاعي على الشكل $N(t)=N_0e^{-\lambda t}$. بيّن أن $\lambda=\dfrac{\ln2}{t_{1/2}}$، ثم احسب قيمة ثابت النشاط الإشعاعي $\lambda$ بوحدة $jour^{-1}$ ثم بوحدة $s^{-1}$. (1 ن)
- يُحقن مريض عند اللحظة $t=0$ بعينة من اليود 131 نشاطها $A_0=4.0\times10^{6}\ Bq$. احسب عدد الأنوية $N_0$ الموجودة في العينة عند $t=0$، ثم استنتج كتلتها $m_0$. (1.5 ن)
- احسب نشاط العينة بعد $24$ يوما، ثم احسب المدة اللازمة لكي يصبح نشاط العينة مساويا $1\%$ من نشاطها الابتدائي. (1.5 ن)
الحل وسلم التنقيط
حل التمرين الثاني (6 ن)
1. تركيب النواة (0.5 ن)
نواة $^{131}_{53}I$ تحتوي على $Z=53$ بروتونا (0.25 ن) و $N=A-Z=131-53=78$ نيترونا (0.25 ن).
2. معادلة التفكك (1 ن)
$$^{131}_{53}I\rightarrow\ ^{A}_{Z}Y+\ ^{0}_{-1}e$$
حسب قانوني صودي (انحفاظ العدد الكتلي وانحفاظ العدد الشحني): $131=A+0\Rightarrow A=131$ و $53=Z-1\Rightarrow Z=54$ (0.5 ن)
النواة الابن هي نواة الكزينون $^{131}_{54}Xe$ (0.25 ن):
$$^{131}_{53}I\rightarrow\ ^{131}_{54}Xe+\ ^{0}_{-1}e$$ (0.25 ن)
3. زمن نصف العمر (0.5 ن)
هو المدة الزمنية اللازمة لتفكك نصف عدد الأنوية المشعة الابتدائية الموجودة في العينة: $N(t_{1/2})=\dfrac{N_0}{2}$ (0.5 ن)
4. ثابت النشاط الإشعاعي (1 ن)
عند $t=t_{1/2}$: $N_0e^{-\lambda t_{1/2}}=\dfrac{N_0}{2}\Rightarrow e^{\lambda t_{1/2}}=2\Rightarrow\lambda=\dfrac{\ln2}{t_{1/2}}$ (0.5 ن)
$\lambda=\dfrac{0.693}{8}\approx8.66\times10^{-2}\ jour^{-1}$ (0.25 ن)
$\lambda=\dfrac{0.693}{8\times86400}\approx1.0\times10^{-6}\ s^{-1}$ (0.25 ن)
5. عدد الأنوية والكتلة (1.5 ن)
$A_0=\lambda N_0\Rightarrow N_0=\dfrac{A_0}{\lambda}$ (0.25 ن)
$$N_0=\frac{4.0\times10^{6}}{1.0\times10^{-6}}\approx4.0\times10^{12}\ noyaux$$ (0.5 ن)
$m_0=\dfrac{N_0}{N_A}\cdot M$ (0.25 ن)
$$m_0=\frac{4.0\times10^{12}}{6.02\times10^{23}}\times131\approx8.7\times10^{-10}\ g$$ (0.5 ن)
6. النشاط بعد 24 يوما والمدة اللازمة (1.5 ن)
$t=24\ jours=3t_{1/2}$ ، إذن $A=\dfrac{A_0}{2^3}$ (0.25 ن)
$$A=\frac{4.0\times10^{6}}{8}=5.0\times10^{5}\ Bq$$ (0.5 ن)
$A(t)=A_0e^{-\lambda t}=\dfrac{A_0}{100}\Rightarrow t=\dfrac{\ln100}{\lambda}$ (0.25 ن)
$$t=\frac{4.61}{8.66\times10^{-2}}\approx53\ jours$$ (0.5 ن)
التمرين الثالث: المتابعة الزمنية لأكسدة شوارد اليود بشوارد البيروكسوديكبريتات (7 نقاط) (7 نقاط)
في مخبر ثانوية الأمير عبد القادر بقسنطينة، تمزج الأستاذة سعاد عند اللحظة $t=0$ حجما $V_1=50\ mL$ من محلول يود البوتاسيوم $(K^+_{(aq)}+I^-_{(aq)})$ تركيزه المولي $C_1=0.20\ mol/L$ مع حجم $V_2=50\ mL$ من محلول بيروكسوديكبريتات البوتاسيوم $(2K^+_{(aq)}+S_2O_8^{2-}{}_{(aq)})$ تركيزه المولي $C_2=0.010\ mol/L$.
نعتبر حجم المزيج ثابتا $V_T=V_1+V_2$ طوال التجربة. الثنائيتان: $I_{2(aq)}/I^-_{(aq)}$ و $S_2O_8^{2-}{}_{(aq)}/SO_4^{2-}{}_{(aq)}$.
سمحت متابعة تشكل ثنائي اليود بطريقة مناسبة بالحصول على النتائج التالية:
| $t\ (min)$ | 0 | 5 | 10 | 15 | 20 | 30 | 40 | 50 | 60 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| $[I_2]\ (mmol/L)$ | 0 | 1.40 | 2.40 | 3.10 | 3.60 | 4.20 | 4.55 | 4.75 | 4.85 |
- اكتب المعادلتين النصفيتين للأكسدة والإرجاع، ثم استنتج معادلة التفاعل المنمذج للتحول الحادث. (1 ن)
- احسب كميتي المادة الابتدائيتين للمتفاعلين. (0.5 ن)
- أنشئ جدول تقدم التفاعل. (1 ن)
- حدّد المتفاعل المحدّ والتقدم الأعظمي $x_{max}$، ثم احسب التركيز المولي النهائي لثنائي اليود $[I_2]_f$ وقارنه بنتائج الجدول. (1 ن)
- بيّن أن تقدم التفاعل يُعطى بالعلاقة $x(t)=[I_2](t)\cdot V_T$. (0.5 ن)
- ارسم المنحنى $[I_2]=f(t)$ باختيار سلّم مناسب (مثلا: $1\ cm\leftrightarrow 5\ min$ و $1\ cm\leftrightarrow 0.5\ mmol/L$). (0.5 ن)
- اكتب عبارة السرعة الحجمية للتفاعل $v$ بدلالة $x$ و $V_T$، وبيّن أنها تُكتب $v=\dfrac{d[I_2]}{dt}$. علما أن المماس للمنحنى عند $t=0$ يشمل النقطتين $O(0\ ;0)$ و $D(5\ min\ ;1.6\ mmol/L)$، احسب قيمة $v$ عند $t=0$ بوحدة $mol\cdot L^{-1}\cdot min^{-1}$. (1.5 ن)
- عرّف زمن نصف التفاعل $t_{1/2}$ وعيّن قيمته بيانيا. (1 ن)
الحل وسلم التنقيط
حل التمرين الثالث (7 ن)
1. معادلة التفاعل (1 ن)
الأكسدة: $2I^-_{(aq)}=I_{2(aq)}+2e^-$ (0.25 ن)
الإرجاع: $S_2O_8^{2-}{}_{(aq)}+2e^-=2SO_4^{2-}{}_{(aq)}$ (0.25 ن)
$$S_2O_8^{2-}{}_{(aq)}+2I^-_{(aq)}\rightarrow I_{2(aq)}+2SO_4^{2-}{}_{(aq)}$$ (0.5 ن)
2. كميات المادة الابتدائية (0.5 ن)
$n_0(I^-)=C_1V_1=0.20\times0.050=1.0\times10^{-2}\ mol$ (0.25 ن)
$n_0(S_2O_8^{2-})=C_2V_2=0.010\times0.050=5.0\times10^{-4}\ mol$ (0.25 ن)
3. جدول التقدم (1 ن)
| الحالة | التقدم | $n(S_2O_8^{2-})$ | $n(I^-)$ | $n(I_2)$ | $n(SO_4^{2-})$ |
|---|---|---|---|---|---|
| ابتدائية | 0 | $5.0\times10^{-4}$ | $1.0\times10^{-2}$ | 0 | 0 |
| انتقالية | $x$ | $5.0\times10^{-4}-x$ | $1.0\times10^{-2}-2x$ | $x$ | $2x$ |
| نهائية | $x_{max}$ | $5.0\times10^{-4}-x_{max}$ | $1.0\times10^{-2}-2x_{max}$ | $x_{max}$ | $2x_{max}$ |
(0.5 ن للحالتين الابتدائية والنهائية، 0.5 ن للحالة الانتقالية بالمعاملات الصحيحة)
4. المتفاعل المحدّ و $[I_2]_f$ (1 ن)
إذا كان $S_2O_8^{2-}$ محدّا: $x_{max}=5.0\times10^{-4}\ mol$؛ وإذا كان $I^-$ محدّا: $x_{max}=\dfrac{1.0\times10^{-2}}{2}=5.0\times10^{-3}\ mol$. نأخذ القيمة الأصغر: المتفاعل المحدّ هو $S_2O_8^{2-}$ و $x_{max}=5.0\times10^{-4}\ mol$. (0.5 ن)
$[I_2]_f=\dfrac{x_{max}}{V_T}=\dfrac{5.0\times10^{-4}}{0.100}=5.0\times10^{-3}\ mol/L=5.0\ mmol/L$ (0.25 ن)
وهي القيمة التي تقترب منها قيم الجدول ($4.85\ mmol/L$ عند $t=60\ min$)، فالتفاعل يقترب من نهايته. (0.25 ن)
5. العلاقة $x=[I_2]\cdot V_T$ (0.5 ن)
من جدول التقدم $n(I_2)=x$، و $n(I_2)=[I_2]\cdot V_T$، إذن $x(t)=[I_2](t)\cdot V_T$. (0.5 ن)
6. رسم المنحنى (0.5 ن)
منحنى متزايد يبدأ من المبدأ ويتناقص ميله تدريجيا ويقترب من مستقيم مقارب أفقي $[I_2]=5.0\ mmol/L$. (0.25 ن للسلّم وتعيين النقاط، 0.25 ن للمنحنى)
7. السرعة الحجمية (1.5 ن)
$$v=\frac{1}{V_T}\frac{dx}{dt}$$ (0.5 ن)
بما أن $x=[I_2]\cdot V_T$ و $V_T$ ثابت: $v=\dfrac{1}{V_T}\dfrac{d([I_2]V_T)}{dt}=\dfrac{d[I_2]}{dt}$ (0.5 ن)
عند $t=0$: $v(0)$ هو ميل المماس: $v(0)=\dfrac{1.6-0}{5-0}=0.32\ mmol\cdot L^{-1}\cdot min^{-1}=3.2\times10^{-4}\ mol\cdot L^{-1}\cdot min^{-1}$ (0.5 ن)
8. زمن نصف التفاعل (1 ن)
هو المدة اللازمة لبلوغ التقدم نصف قيمته النهائية: $x(t_{1/2})=\dfrac{x_f}{2}$ ، أي $[I_2](t_{1/2})=\dfrac{[I_2]_f}{2}$ (0.5 ن)
$[I_2](t_{1/2})=2.5\ mmol/L$ ، وهي قيمة محصورة بين $2.40$ (عند $10\ min$) و $3.10$ (عند $15\ min$)، فنجد بيانيا $t_{1/2}\approx11\ min$ (تُقبل القيم بين $10.5$ و $11.5\ min$). (0.5 ن)